Лантаноиды

 

  Методы разделения Лантаноиды основаны на небольших различиях в свойствах их соединений. Ранее для этой цели использовали дробную кристаллизацию солей (например, двойных нитратов и др.), дробное осаждение (гидроокисей, сульфатов, оксалатов и др.). В настоящее время основными являются экстракционные методы разделения, в которых используется различие коэффициентов распределения между водным раствором и органическим растворителем. Эти методы в сочетании с ионообменной хроматографией обеспечивают получение всех Лантаноиды высокой степени чистоты. В схемах разделения, кроме того, используют способность некоторых Лантаноиды к окислению до четырёхвалентного состояния (применяется для отделения Ce) или восстановлению до двухвалентного (Sm, Eu, Yb).

 

  Для получения металлов применяют металлотермию или электролиз. Металлотермический метод основан на восстановлении безводных хлоридов или фторидов чистым кальцием. Процесс ведут в стальных бомбах, футерованных окисью кальция, или в тиглях из тантала в атмосфере чистого аргона. Этим способом могут быть получены все Лантаноиды, кроме Sm, Eu и Yb. Последние можно восстановить из их окислов лантаном с последующей дистилляцией образующихся металлов.

 

  Все Лантаноиды можно получить электролизом их соединений в солевых расплавах. Металлы подгруппы Ce выделяют электролизом безводных хлоридов в расплавах KCl + CaCl2 или KCl + NaCI. В случае металлов иттриевой подгруппы (более тугоплавких) электролиз ведут с жидким катодом из кадмия или цинка, которые затем отгоняют в вакууме. Электролитические металлы менее чисты, чем металлотермические.

 

  Области применения. Лантаноиды (в виде металлов, сплавов и химических соединений) применяют в различных отраслях техники. Присадки Лантаноиды (главным образом Ce или его сплава с La) улучшают структуру, механические свойства, коррозионную устойчивость и жаропрочность стали, чугуна, магниевых, алюминиевых и др. сплавов. Добавки окислов различных Лантаноиды сообщают стеклу особые физические свойства и окраску. Двуокись церия CeO2 используют для полировки оптического стекла. Окислы Лантаноиды применяют для окраски фарфора, глазурей и эмалей. Церий или сплав Лантаноиды цериевой группы («мишметалл») входит в состав нераспыляющихся поглотителей газов (геттеров) в электровакуумных приборах. Бориды некоторых Лантаноиды идут на изготовление катодов мощных электронных приборов. В СВЧ электронике и вычислительной технике используют редкоземельные ферриты-гранаты и ортоферриты, а в радиоэлектронике и микроэлектронике — редкоземельные сплавы (типа SmCo5), из которых изготовляют постоянные магниты рекордной энергии (см. Магнит постоянный). Лантаноиды входят в состав кристаллов для лазеров (добавки соединений Лантаноиды в кристаллы CaF2 и др. солей); в атомной технике используют Лантаноиды с высоким сечением захвата тепловых нейтронов (Gd, Sm, Eu) для защиты от излучений и управления работой реакторов. В химической и лёгкой промышленности соединения Лантаноиды служат для изготовления лаков и красок, светящихся составов (люминофоров), катализаторов, фотореагентов. Важное применение нашли некоторые радиоактивные изотопы Лантаноиды Так, изотоп прометия (147Pm) применяют для изготовления микробатарей; изотоп тулия (170Tm) — в портативных рентгеновских установках медицинского назначения. В сельском хозяйстве соединения Лантаноиды применяют в качестве инсектицидов и микроудобрений. Этим перечнем далеко не исчерпываются области использования Лантаноиды

 

Литературные источники: Серебренников В. В., Химия редкоземельных элементов, т. 1—2, Томск, 1959—61; Зеликман А. Н., Металлургия редкоземельных металлов тория и урана, М., 1961; Спеддинг Ф.-Х., Даан А.-Х. [сост.], Редкоземельные металлы, пер. с англ., М., 1965; Трифонов Д. Н., Проблема редких земель, М., 1962; Сплавы редкоземельных металлов, М., 1962; Белов К. П., Редкоземельные магнитные материалы. Сб. памяти академика Лантаноиды В. Кипренского, М., 1972.