тетралон

Тетралон легко получается из тетралина через гидроперекись/ Этот кетон и ряд его замещенных могут быть получены сукцинилированием соответствующих ароматических соединений с последующим восстановлением и циклизацией ( см. стр. Для получения ( З - тетралона предложен также новый метод ( Буркхалтер, 1961), заключающийся во взаимодействии фен-ацилхлорида с этиленом по Дарзану.

Тетралон был получен при помощи различных способов; однако единственно пригодными для практического применения оказались недавно разработанные методы, к которым относятся: восстановление [ 3-нафтилмети левого эфира натрием и спиртом1, а также натрием и жидким аммиаком2; каталитическое гидрирование - нафтола под.

• Тетралон присоединяет две молекулы акрилонитрила.
• Тетралон выделяли экстракцией эфиром.
• Тетралон присоединяет две молекулы акрилонитрила.
• Тетралон выделяли экстракцией эфиром.

Тетралон и тетралол также тормозят окисление. Возможно, что тормозящее действие тетралона связано с его окислением в продукты, характеризующиеся заметным ингибирующим действием на реакцию окисления.

Тетралон реагирует с диазометаном с образованием нового 8-членного кольца.

Тетралон, аг - и ас - - тетралолы, транс-а - и транс - - декалоны, цис - и транс - - дека-лоны дают соответствующие нафтолы с выходами 12 - 60 % наряду с различными количествами нафталина. Соединения, более близкие по степени ненасыщенности к ароматическим, могут быть дегидрированы в более мягких условиях и дают соответственно больше нафтола и меньше нафталина. Исследование было распространено также на кетоны ряда терпенов [65], которые могут быть с хорошими выходами превращены в тимол и карвакрол.

При восстановлении 2 1-нафтолкарбоновой кислоты, побочный продукт

Тетралон также образуется в качестве побочного продукта и при восстановлении 2 1-нафтолкарбоновой кислоты.

Тетралон легко получается из тетралина через гидроперекись ( см. том I, стр. Этот кетон и ряд его замещенных могут быть получены сукцинилированием соответствующих ароматических соединений с последующим восстановлением и циклизацией ( см. стр. Для получения р-тетралона предложен также новый метод ( Буркхалтер, 1961), заключающийся во взаимодействии фена-цетилхлорида с этиленом по Дарзану.

• Тетралон из у-фенилмаслявой кислоты: Мартин X.
• Тетралон присоединяет две молекулы акрилонитрила.
• Тетралон также образуется в качестве побочного продукта и при восстановлении 2 1-нафтолкарбоновой кислоты.
• Тетралон вступает во все реакции, характерные для кето-нов.
• Тетралон из у-фенилмаслянон кислоты: Мартин X.
• Тетралон можно получить из бензола и. Для получения же р-тетралона используется восстановление р-нафтола натрием в трег-амиловом спирте.
• Тетралон и тетралол также тормозят окисление. Возможно, что тормозящее действие тетралона связано с его окислением в продукты, характеризующиеся заметным ингибирующим действием на реакцию окисления.

Оксим тетралона подвергали восстановительному формилированию ( обычное формилирование продукта восстановления приводило к лакто-ну), и полученный формилированный аминоэфир ( VI) кипячением с хлор-окисью фосфора в толуоле был переведен в 6 6-дикарбэтокси - 5, 6, 13, 14-тетрагидробензофенантридин ( VII), содержащий основной скелет модельного соединения ( I) алкалоида хелидонина.

Практически получение тетралона и тетралола осуществляю пропусканием воздуха при 90 С в течение 3 5 ч через жидки тетралин, содержащий в качестве катализатора 0 33 % мелкораг дробленного карбоната меди и в качестве инициатора - тетралщ гидроперекись. После этого оксидат переме шивают при 80 С с 15 % - ным раствором NaOH и водный ело отделяют. Из органического слоя перегонкой при 10 - 25 мм рт. с: отгоняют вначале непрореагировавший тетралин, а затем смес примерно равных количеств а-тетралона и а-тетралола, образе вавшихся при щелочном разложении гидроперекиси. Общий вь ход кетона и спирта составляет примерно 82 % на превращенны тетралин.

Для окисления тетралонов иногда применяют я другие окислители.

В оксиме тетралона такого поворота произойти не может, потому что циклическая оксиминоалкильная группа является частью кольца.

Голубая проба на тетралон. Несколько капель раствора органического вещества или водной фазы взбалтывают в пробирке вместе с 2 мл 95 % - ного этилового спирта; затем по стенке в пробирку приливают 10 капель 25 % - ного раствора едкого натра. В присутствии воздуха в течение 1 мин.

Томпсона получается смесь тетралона и тетралола.

Этот пример региоселектнвное алкилированне тетралона Л-17 через алкилирование н гидролиз енамина К-1 а.

Одна нэ общих схем получения походных тетралонов включает адилировяние соответствующего ароматического соединения янтарным ангидридом по реакции Фриделя-Крафтса до производного ароилпропионовой кислоты, которое восстанавливают до соответствующей арилмаслянов киолоты.

В аналогичных условиях тетралилгидроперекись дает только тетралон.

Продуктами окисления тетралина являются: гидроперекись тетралина, тетралон, дегидронафтохинон, гидрокоричноортокарбоновая кислота и продукты полимеризации кетона и дикетона, легко изменяющиеся под влиянием щелочи и взаимодействуюпще с ней.  [29]

Тетрагидродинафтил I, который может быть получен восстановлением тетралона.

При разгонке бензольной фракции под вакуумом, кроме тетралона, был получен дигидропафтохинон.

В ряду нафталина весьма часто вводился в реакцию Реформатского тетралон и его производные.

Реакции 1-тетралона, 2-тетралона

Многими авторами были проведены реакции 1-тетралона, 2-тетралона ( 34 %), З - метилтетралона-1, 3 5-диметилтетралона - 1, 7-метилтетралона - 1 с этилбромацетатом.

Реакция широко применяется для синтеза лактонов, инданонов, тетралонов и полициклических ароматических соединений, родственных стероидам.

Енамин, полученный при взаимодействии 10 г ( З - тетралона и 7 г пирролидина, кипятят с обратным холодильником в течение 10 ч с раствором 20 мл йодистого метила в 50 мл диоксана. После добавления еще 25 мл воды и 1 мл уксусной кислоты и дальнейшего нагревания еще в течение 4 ч удаляют растворитель при пониженном давлении.

Вещества, извлекаемые из продукта окисления тетралина щелочью, являются энолами тетралона и дигидронафтохинона.

Конечное соединение А представляет собой 1-кето - 1 2 3 4-тетрагидронафталип ( тетралон), в ИК-спектре которого присутствует VG-о моноароматического ке-тона.

В настоящей статье описывается получение исходного З - карбэтокси-2 - фенил-1 - тетралона.

В указанной выше работе нами установлено, что фенолы представляют собой смесь тетралона и дигидронафтохинона в энольной форме и продуктов их полимеризации.

Жидкие продукты реакции состояли в обоих случаях из изо-кроманона и кетона ( ацетофенона или тетралона), а газообразные продукты разложения первой перекиси были обогащены летаном, а второй - водородом. За первой ступенью реакции, представляющей собой нормальный гемолитический распад, следовало превращение алкокснрадикалов в кетоны.

Сообщается об образовании 2-окси - 1 4-нафтохинона при самоокислении d - и р - тетралонов и 1 2-дисксинафгалинов в присутствии трет.

Раствор 10 1 г ( 40 0 ммоль) 2-бром - 4 4-диметил-а - тетралона Л-24 а 5 мл коллидина ( 2 4 6-триметилпирндин) кипятят с обратным холо - яиком при перемешивании 70 мин.

Нами, независимо от Робертсона и Уотерса, было показано, что среди продуктов окисления тетралина, кроме гидроперекиси и тетралона, имеются кислоты, фенолы и омыляемые вещества.

Нафтено-ароматические углеводороды активно реагируют с кислородом, например, тетралин при неглубоком окислении образует в основном гидроперекись, которая, распадаясь, переходит в тетралон, а затем из последнего образуются соединения окислительной полимеризации - смолы. Те же углеводороды при более жестких условиях окисления образуют значительное количество кислых продуктов, очевидно, вследствие распада циклической структуры полиметиленовой части молекулы, причем окисление сопровождается частично дегидрогенизацией.

Эффективный реагентом для восстановительной диыеризации инда-нонов, тетралонов и бензсуберонов

Обнаружено, что магниевая стружка в сочетании с HgQ8 в сухом пиридине является эффективным реагентом для восстановительной диыеризации инда-нонов, тетралонов и бензсуберонов. Порошкообразный магний реагирует слишком бурно. Почти не уступает этому реагенту литии в сухом эфире. Менее удовлетворительна амальгама алюминия; фотохимическое восстановление не дает положительных результатов, а при электролитическом восстановлении выходы очень низки.

Описан синтез Н - аза - С-нор - В-гомоаналогов стероидных соединений ( II) методом циклизации гс-метоксифенилгидразона ( I), полученного из тетралона ( 8) при нагревании со смесью соляной и уксусной кислот. Суммарный выход ( II) составляет 42 % на тетралон ( 8) [ N.

Эфирные вытяжки и водный слой можно испытать на содержание [ 3-тетралона или продукта присоединения к нему бисульфита натрия при помощи так называемой голубой пробы на тетралон.

Поскольку при этом образуются, в основном, фенольные продукты, вероятно, стеарат цинка ведет себя как кислота Льюиса, хотя получение тетра-лола и тетралона при использовании стеарата магния указывает на радикальный механизм происходящего здесь разложения.