Методы определения содержания азота минеральных удобрений. Отменён. минеральные удобрения ГОСТ 20851.1-75

АЗОТ Методики определения:

Приложение (справочное) Информационные данные о соответствии ГОСТ20851.1-75СТСЭВ2531-80,СТСЭВ2532-80,СТСЭВ3369-81

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 22 мая 1975 г. № 1373 срок введения установлен с 01.01.76. Проверен в 1982 г. Постановлением Госстандарта от 12.01.83 № 131 срок действия продлен до 01.01.91

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на минеральные удобрения, содержащие азот от 1,5 до 46%, и устанавливает следующие методы определения азота:

• метод 1 — определение общего азота в аммиачной и амидной формах с отгонкой аммиака — для сложных удобрений, не содержащих нитратной формы азота;
• метод 2 — определение общего азота в аммиачной и амидной формах без отгонки аммиака — для однокомпонентных азотныхудобрений;
• метод 3 — определение нитратного азота (титриметрический)

— для удобрений, содержащих азот в нитратной форме;метод 4 — определение суммы аммиачного и нитратного азота

(метод Деварда) — для сложных удобрений и селитр;

• метод 5 — определение амидного азота (спектрофотометрический) ;
• метод 6 — определение аммиачного азота (формальдегидный)

— для солей аммония, кроме фосфорных;

• метод 7 — определение суммы аммиачного и амидного азота (гипохлоритный) — для сложных удобрений;* *

'метод 8 — определение аммиачного азота (хлораминовый) — для удобрений, содержащих аммиачный азот;

метод 9 — определение общего азота дистилляционным методом с восстановлением нитратного азота хромом и минерализацией органического азота (метод применяется при возникновении разногласий в результатах определения общего азота).

Стандарт соответствует СТ СЭВ 2531—80 в части определения нитратного азота, СТ СЭВ 2532—80 в части определения амидногоазота, СТ СЭВ 3369—*81, разд. 1 в части определения общего азота дистилляционным методом (см. справочное приложение).

1.а. Общие требования

При проведении испытания применяют мерную посуду, откалиброванную по ГОСТ 8.100-73.

1. Метод определения общего азота в аммиачной и амидной формах с отгонкой аммиака

1.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в минерализации азота серной кислотой в присутствии сернокислых солей меди и калия до аммиачного азота с последующей отгонкой аммиака.

1.2. Применяемые приборы, реактивы и растворы

• Лабораторный прибор для отгонки аммиака или другой аналогичный.
• Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
• Кислота серная по ГОСТ 4204-77, концентрированная и 0,5 н. раствор.
• Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 40%-ный и 0,5 и. растворы.
• Метиловый красный (индикатор) по ГОСТ 5853-51.
• Спирт этиловый по ГОСТ 17299-78 или Спирт по ГОСТ 18300-72.
• индикатор смешанный pH 5,4; готовят смешиванием метилового красного и метиленового голубого по ГОСТ 4919.1-77.
• Реактив Несслера, готовят по ГОСТ 4517-75.
• Калий сернокислый по ГОСТ 4145-74 или натрий сернокислый кристаллический по ГОСТ 4171-76.
• Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78.
• Метиленовый голубой (индикатор).
• Индикаторная бумага универсальная.

1.3. Проведение анализа

0,5—2 г удобрения, в зависимости от содержания азота, предварительно растертые и взвешенные с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу из термостойко ГОСТекла (см. черт. 1). После этого добавляют 0,7 г сернокислоймеди, 10 г сернокислого калия или безводного сернокислого натрия и приливают 10 см3концентрированной серной кислоты.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий мочевины.

В каждую колбу добавляют 10 см3 раствора п-диметиламино-бензальдегида, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов сравнения по отношению к контрольному раствору в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 1 см при длине волны 420 нм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержание мочевины в растворах сравнения в миллиграммах, а по оси ординат — соответствующие им значения оптических плотностей.

Градуировочный график рекомендуется проверять ежедневно.

5.4. Проведение анализа

10 г удобрения взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, добавляют 150——200 см3 воды и 10 см3 20%-ного раствора соляной кислоты,тщательно перемешивают в течение 10—15 мин, доводят объемраствора водой до 1метки и вновь перемешивают. Раствор фильтруют через фильт средней плотности, отбрасывая первые порциифильтрата.

20 см 3полученного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3раствора п-диметиламино-бензальдегида, доводят объем раствора до метки водой и тщательно перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора по отношению к раствору сравнения в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 1 ом при длине волны 420 нм.

По полученной оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят содержание мочевины в миллиграммах.

5.5. Обработка результатов

Массовую долю амидного азота (Х4) в процентах вычисляют по формуле

• vа-V-100 0,4665 т~100<Г ’
• где а — масса мочевины, найденная по градуировочному графику, мг;
• V — вместимость мерной колбы, ом3;
• Vi — объем отбираемого для анализа раствора, см3;
• пг — масса навески, г;
• 0,4665 — коэффициент пересчета мочевины на амидный азот.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,3% при доверительной вероятностиР="0,95.

2. Метод определения общего азота в аммиачной и амидной формах без отгонки аммиака

2.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в минерализации азота серной кислотой до аммиачного азота с последующим взаимодействием его-4

ГОСТ 20851.1-75Стр. 5

с формальдегидом и титрованием выделиьшсйся кислоты гидроокисью натрия.

2.2. Приборы, реактивы и растворы

• Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
• Кислота серная по ГОСТ 4204-77, концентрированная и 0,5 н раствор.
• Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 5 и 0,5 и. растворы.
• Метиловый красный (индикатор) по ГОСТ 5853-51, готовят по ГОСТ 4919.1-77.
• Спирт этиловый по ГОСТ 17299-78или по ГОСТ 18300-72.
• Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850-72, готовят по ГОСТ 4919.1-77.
• Тимолфталеин (индикатор).

Индикатор смешанный pH 9,6; готовят следующим образом: в 100 см3этилового спирта растворяют 0,5 г фенолфталеина и 0,5 гтошолфталеина.

Формалин технический по ГОСТ 1625-75, 25%-ный раствор, перед использованием нейтрализованный по фенолфталеину дослабо-розовой окраски.

2.3. Проведение анализа

1—2,5 г удобрения, в зависимости от содержания азота, взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г ш помещают в коническую колбу из термостойкого стекла вместимостью 250 см3(при жидких удобрениях 25 см3продукта помещают в мерную колбувместимостью 250 см3, доводят объем водой до метки, отбираютпипеткой 10 см3раствора и помещают в колбу из термостойко ГОСТекла), прибавляют 5—10 см3концентрированной серной кислоты.

Содержимое колбы перемешивают и осторожно нагревают на колбонагревателе или электроплитке (с асбестовой сеткой) допрекращения бурного выделения пузырьков углекислого газа. Затем нагрев увеличивают до кипения \и кипятят до полного прекращения выделения отдельных пузырьков углекислого газа и появления белых паров серной кислоты, нагревают еще 10 мин, послеэтого содержимое колбы охлаждают. После охлаждения в колбуосторожно приливают 50 см3воды, добавляют 1—2 капли -индикатора метилового красного и нейтрализуют избыток кислоты 5н.раствором гидроокиси натрия до перехода розовой окраски раствора в желтую, а затем по каплям добавляют 0,5 н. раствор серной кислоты до появления розового оттенка.

К нейтрализованному раствору прибавляют 20—40 см325%-но-го раствора формалина, 5 капель смешанного индикатора с pH 9,6 и через 1—2 мин титруют выделившуюся кислоту 0,5 н. или1 н. раствором гидроокиси натрия до появления малиновой окраски, не исчезающей в течение 1—1,5 мин.

Раствор после прибавления формалина приобретает розовую окраску. По мере титрования окраска раствора переходит вначале в желтый цвет, а затем в малиновый, что указывает на конец титрования.

Массу навески анализируемого удобрения, условия растворения и титрования указывают в стандартах и технических условиях,устанавливающих технические требования на удобрения.

2.4. Обработка результатов

Общую массовую долю азота (Jf'i) в процентах вычисляют по формуле

V» V/C-100А1^ m

Общую массовую долю азота в жидких удобрениях (Х"\) в процентах вычисляют по формуле

v, V. /С-250-100Л1 ~25-р-10

где V — объем точно 1 н. или 0,5 н. раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см3;

К — масса азота, соответствующая 1 см3раствора гидроокиси натрия (для 0,5 и. раствора К—0,007, для 1 н. раствора/С—0,014), г;

m — масса навески, г;

р — плотность жидких удобрений при 20 °С, определяемая в стандартах на жидкие удобрения, г/см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2% при доверительной вероятности Р — 0,95.

3. Метод определения нитратного азота (титриметрический)

3.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в восстановлении нитратного азота раствором закисного сернокислого железа в кислой среде в присутствии молнбденовокислого аммония в качестве катализаторас последующим титрованием избытка закисного сернокислого железа раствором марганцовокислого калия.

Метод неприменим в присутствии окислителей и восстановителей.

3.2. Аппаратура,, реактивы и растворы

• Поглотитель стеклянный, заполненный силикагелем.
• Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026-76, средней плотности.
• Кислота серная по ГОСТ 4204-77, ч.д.а., 96%-ный раствор и разбавленная 1:1.
• Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201-79, ч.д.а.
• Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, ч.д.а.

Аммоний молибденовокислый 4-х водный по ГОСТ 3765-78,

ч.д.а., раствор готовят следующим образом: 30г молибденовокислого аммония растворяют в 500 см3воды при температуре 50 °С, раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, ч.д.а., раствор с (1/5 КМпО4)="0,1 моль/дм3(0,1 н.).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Железо (II) сернокислое 7-водное по ГОСТ 4148-78, ч.д.а., раствор c(FeSO4)="0,2 моль/дм3(0,2 и.); готовят следующим образом: 55,6 г железа (II) сернокислого смывают 100 см3воды вмерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют 8 г хлористогонатрия, 100 см3раствора серной кислоты, разбавленной 1:1 и500 см3воды; после растворения соли объем раствора доводят водой до метки и перемешивают.

Смесь солей; готовят следующим образом: 300 г углекислого кислого натрия помещают в фарфоровую чашку, добавляют приперемешивании 80 см3воды и 10 см396%-ной серной кислоты.После растворения соли раствор упаривают и сушат при 100 °С,периодически перемешивая во избежании образования сплошнойспекшейся массы.

Двуокись углерода газообразная по ГОСТ 8050-76, предварительно очищенная в поглотителе с силикагелем.

3.3. Проведение анализа

2 г удобрения взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют450 см3воды, закрывают пробкой и взбалтывают 10 мин. Объемраствора доводят водой до метки, тщательно перемешивают ифильтруют через сухой фильтр, отбрасывая первые порциифильтрата. Отбирают 20 см3полученного раствора в коническуюколбу вместимостью 500 см3, добавляют 20 см3раствора закис-ного сернокислого железа, 5 см3раствора молибденовокислогоаммония и 10 см3раствора серной кислоты, разбавленной 1:1.Затем через раствор в течение 10 мин пропускают двуокись углерода.

Допускается вместо двуокиси углерода применять смесь солей, при этом закрывают колбу с раствором пробкой с газообразнойтрубкой и вносят отдельными порциями 10 г смеси солей, следяза тем, чтобы не прекращалось выделение двуокиси углерода.

Через 10 мин в колбу приливают 40 см3раствора серной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 1 г углекислого кислого натрия и закрывают колбу пробкой с газоотводной трубкой.

После прекращения выделения углекислого газа раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 3 мин до появления желтооранжевой окраски раствора.

Колбу с раствором быстро охлаждают струей холодной воды, ополаскивают газоотводную трубку, добавляя промывную воду к основному раствору, доводят объем раствора до 350 см3и титруют избыток записного сернокислого железа раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски раствора, не исчезающей в течение 10 с.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях, и с тем же количеством реактивов, но без анализируемой пробы.

3.4. Обработка результатов

Массовую долю нитратного азота (^г) в процентах вычисляют по формуле

• V (V1-Vt)0,0004669. Vs-100Л*--ЙГу »
• где V — объем раствора пробы, взятый для анализа, см3;
• Vx— объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см3;
• Vz — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см3;
• Vi — вместимость мерной колбы, см3;

0,0004669 — масса азота, соответствующая 1 см3раствора точной концентрации с(1/5КМп04) ="0,1 моль/дм3марганцовокислого калия, г; тп—масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух, параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,2% при доверительной вероятности Р="0,95.

Разд. 3. (Измененная редакция, Изм. № 2).

4. Метод определения суммы аммиачного и нитратного азота (метод Деварда)

4.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в восстановлении нитратного азота до аммиачного сплавом Деварда, с последующей отгонкойаммиака и его титрометрическим определением.

4.2. Применяемые приборы, реактивы и растворы

Прибор для отгонки аммиака (см. черт. 1).

Электрическая плитка по

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения междукоторыми не должны превышать 0",3%' при доверительной вероятности Р="0,95.

5. Метод определения амидного азота (спектрофотометрический)

5.1. Сущность метода

Сущность метода заключается в измерении интенсивности окраски комплекса, образуемого амидным азотом с я-диметил-аминобензальдегидом.

Метод неприменим для удобрений, содержащих элементы, образующие окрашенные соединения с я-диметиламинобензальдеги-дом.

5.2. Приборы, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоколориметр.

л-диметиламинобензальдегид; готовят следующим. образом:

4 г л-диметиламинобензальдегида, взвешенного с погрешностью не более 0,001 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3,прибавляют 40 см3концентрированной соляной кислоты, объемраствора доводят водой до метки, перемешивают и оставляют на3 дня, после чего фильтруют. Раствор устойчив в течение месяца.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а., концентрированная и 20%-ный раствор.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Мочевина по ГОСТ 6691-77, ч.д.а.

Раствор сравнения, содержащий 8 г мочевины в 1 см3раствора; готовят следующим образом: 8 г мочевины, высушенной при 90 °С до постоянной массы, взвешивают с погрешностью не более0,001 г, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в воде и доводят объем раствора водой до метки.

5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см3каждая последовательно помещают 20, 25,30, 35 и 40 см3раствора сравнения.