Методы определения фосфатов минеральных удобрений, минеральные удобрения ГОСТ 20851.2-75

Настоящий стандарт распространяется на минеральные удобрения с массовой долей Р205от 3 до 55 % и устанавливает методы определения содержания общих усвояемых и водорастворимых фосфатов с предварительным извлечением их из удобрений, а такжесвободной кислотности.

Допускается применять в части извлечения общих фосфатов смесью соляной и азотной кислот или смесью серной и азотной кислот ИСО 7497—84 (приложение 1), водорастворимых фосфатов —ИСО 5316—77 (приложение 2), в части методов определения фосфатов — ИСО 6598—85 (приложение 3).

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4, 5).

1а. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

При проведении анализа применяют:

• реактивы квалификации чистый для анализа (ч.д.а.);
• дистиллированную воду по ГОСТ 6709;
• стаканы, колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336;
• колбы мерные, цилиндры, мензурки по ГОСТ 1770;

бюретки, пипетки (без делений с одной отметкой) 2-го класса точности; мерные колбы, пипетки и бюретки, применяемые дляприготовления и отмеривания анализируемого, образцового или раствора сравнения, при определении массовой доли анализируемыхкомпонентов не ниже 2-го класса точности и поверенные поГОСТ 8.234; допускается использование стеклянных мер аналогичного типа;

весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го классаточности с наибольшим пределом взвешивания 500 г;

набор гирь по ГОСТ 7328;

аппарат ротационный со скоростью вращения (40±5) об/мин или многоместный аппарат для встряхивания (125—200 колебаний вминуту), или магнитную мешалку.

1а.2. Методы извлечения фосфата из удобрений приведены в табл. 1.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

Определение свободной кислоты проводят в день приготовления фильтратов.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

1а.З. Методы анализа, применяемые для определения фосфатов, приведены в табл. 2.

Таблица2

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

1а.4. Отбор и подготовка проб Пробу отбирают в соответствии с ГОСТ 21560.0 и нормативнымидокументами на конкретный продукт.

Механическим делителем или вручную методом последовательного квартования массу пробы сокращают до 30—50 г, растирают на

механическом истирателе или в ступке и просеивают через сито с квадратными (или круглыми) отверстиями размером 0,5 мм. Комочки, не прошедшие через сито, растирают до полного просева.

(Измененная редакция, Изм. № 2),

16. ИЗВЛЕЧЕНИЕ ОБЩИХ ФОСФАТОВ СМЕСЬЮ КИСЛОТ

16.1. Извлечение общих фосфатов смесьюсоляной и азотной кислот

Метод основан на растворении пробы в смеси азотной и соляной кислот при температуре кипения.

16, 16.1. (Измененная редакция, Изм. № 4).

16.2. Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,40 г/см1 * 3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,15—1,19 г/см3.

(Измененная редакция, Изм. №2).

16.3. Проведение извлечения

2 г пробы, подготовленной по п. 1а.4, взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), переносят в стакан вместимостью 250 см3и добавляют 15 см3раствора азотной кислоты и 5 см3раствора солянойкислоты. Содержимое стакана нагревают до кипения и кипятят подчасовым стеклом до полного растворения пробы, затем доливают дообъема 50 см3водой и кипятят в течение 5 мин. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают,доливают водой до отметки, тщательно перемешивают и фильтруютчерез сухой фильтр в сухую посуду, отбрасывают первую порциюфильтрата.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

16.4. Извлечение фосфатов, растворимых в минеральных кислотах, — см. приложение 1.

(Введен дополнительно, Изм. № 4).

1. ИЗВЛЕЧЕНИЕ ОБЩИХ ФОСФАТОВ РАСТВОРОМ СОЛЯНОЙ

(АЗОТНОЙ) КИСЛОТЫ

1 Л. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в соляной или азотной кислоте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 20 % или кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

1.3. Проведение извлечения

1,0 г удобрения взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), переносятв стакан или коническую колбу вместимостью 250—300 см3, смачивают 5—10 см3воды и добавляют 30 см3кислоты и воды до объема50 см3. Стакан накрывают часовым стеклом и нагревают сначаламедленно, а затем доводят до кипения и медленно кипятят 30 мин,для перевода полифосфатов в ортофосфаты — 60 мин, время от времени перемешивая стеклянной палочкой, добавляя воду по мереупаривания раствора до объема примерно 50 см3.

После кипячения раствор разбавляют водой вдвое и переносят вместе с осадком в мерную колбу вместимостью 250 или 500 см3,тщательно обмывая стенки водой. После охлаждения до комнатнойтемпературы объем раствора доводят водой до метки, перемешиваюти фильтруют, отбрасывая первые порции фильтрата.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2. ИЗВЛЕЧЕНИЕ УСВОЯЕМЫХ ФОСФАТОВ РЕАКТИВОМ ПЕТЕРМАНА

2.1. Сущность метода

Метод основан на двухступенчатой экстракции фосфатов водой и реактивом Петермана с последующей фильтрацией нерастворимыхвеществ.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

• Колба Штохмана или мерная колба вместимостью 250 см3.
• Колба мерная вместимостью 250, 500 см3.
• Бутыль вместимостью 10 дм3.
• Стакан вместимостью 400 см3.
• Колба коническая вместимостью 250 см3.
• Баня водяная или шкаф сушильный, или ультратермостат.
• Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25 %.
• Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрации с (l/2H2SO4)="0,l моль/дм3(0",1 н.).
• Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH)="0,l моль/дм3(0",1 н.).
• Метиловый оранжевый (индикатор).
• Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 20 %.
• Кислота лимонная, кристаллическая по ГОСТ 3652.

Реактив Петермана — цитрат аммония, содержащий 42 г аммиачного азота и 173 г лимонной кислоты в 1 дм3раствора, готовят следующим образом: готовят раствор аммиака с массовой долейпримерно 12 %. Для определения в нем содержания азота отбирают10 см3раствора аммиака в мерную колбу вместимостью 500 см3,доливают водой до отметки и перемешивают. Из колбы отбирают25 см3раствора аммиака, переносят в коническую колбу и титруютраствором серной кислоты в присутствии метилового оранжевого допоявления розовой окраски.

Объем аммиака (А), необходимый для приготовления 10 дм3реактива Петермана, в кубических сантиметрах вычисляют по формуле

42 - 10 - 25 • 10 150000

Л~ К* 0,0014 • 500 ~ V ’

где V — объем раствора серной кислоты концентрации точно с (1/2 H2SO4)="0,l моль/дм3.(0",1 н.), израсходованный натитрование, см3;

42 — масса аммиачного азота в 1 дм3реактива Петермана, г;

0,0014 — масса аммиачного азота, соответствующая 1 см3раствора серной кислоты концентрации точно с (1/2H2S04)—0,1 моль/дм3(0,1 н.), г.

Затем предварительно готовят раствор лимонной кислоты следующим образом: 2 г лимонной кислоты растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 250 см3, затем отбирают 25 см3раствора лимонной кислоты в коническую колбу вместимостью 250 см3и титруютраствором гидроокиси натрия в присутствии метилового оранжевогодо появления желтой окраски. Температура раствора при титрованиидолжна быть от 60 до 70 °С.

Количество лимонной кислоты, необходимое для приготовления 10 дм3реактива Петермана, в граммах (2Г|) вычисляют по формуле

158,17- 10.25- т 158,17 • тХх~ К, . 0,0064 • 250 " 0,0064 • Vt*

где т — масса навески лимонной кислоты, г;

К, — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно

с (NaOH)="0,l моль/дм3(0",1 н.), израсходованный на титрование, см3;

158,17 — масса безводной лимонной кислоты, содержащаяся в 173 г кристаллической кислоты, г;

0,0064 — масса безводной лимонной кислоты, соответствующая 1 см3раствора гидроокиси натрия концентрации точнос (NaOH)="0,l моль/дм3(0",1 н.), г.

Вычисленный объем раствора аммиака наливают в бутыль вместимостью 10 дм3. Вычисленное количество лимонной кислоты разбавляют примерно 3 дм3воды, затем медленно через воронку вливают в раствор аммиака, перемешивая. Бутыль с раствором все времяохлаждают. Воронку промывают водой, собирая промывную воду вбутыль. Раствор доливают водой до 10 дм3, перемешивают, фильтруют и оставляют на 2 сут. Плотность полученного раствора должнабыть 1,082—1,083 г/см3.

Примечание. В зависимости от количества анализируемых проб допускается объем приготовленного раствора увеличивать или уменьшать,соответственно пропорционально увеличив или уменьшив объем используемых реактивов.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3, 4).

2.3. Проведение извлечения

2 г пробы, приготовленной по п. 1а.4, взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в колбу Штохмана (или мерную колбу)вместимостью 250 см3, добавляют 100 см3воды и сразу же перемешивают, чтобы избежать образования комков. Колбу закрываютпробкой, помещают в ротационный аппарат и перемешивают втечение 1 ч. Раствор фильтруют через плотный фильтр «белая лента»в мерную колбу вместимостью 500 см3, промывая колбу водой.Фильтр с осадком переносят в коническую колбу вместимостью250 см3, добавляют 100 см3реактива Петермана и нагревают наводяной бане, в сушильном шкафу или ультратермостате при температуре (65±2) °С в течение 1 ч при постоянном перемешивании.

После охлаждения содержимое конической колбы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, содержащую фильтрат после водной экстракции. Собранные в колбе растворы доливаютводой до метки, перемешивают и сразу же фильтруют через сухойфильтр в сухую посуду, отбрасывая первые 30—50 см3фильтрата.

Примечания:

1. При отсутствии ротационного аппарата допускается применять магнитную мешалку. При этом взвешенную пробу помещают в стакан вместимостью 400 см3и добавляют 100 см3воды. Стакан накрывают часовымстеклом и перемешивают раствор на магнитной мешалке в течение 1 ч.Раствор фильтруют через плотный фильтр «белая лента» в мерную колбувместимостью 500 см3, смывая стенки стакана водой. Далее анализ проводяткак указано выше.

2. Для суперфосфатов допускается проводить извлечение следующимобразом: 2,0—2,5 г удобрения взвешивают (результат взвешивания в граммахзаписывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают вфарфоровую ступку диаметром 6—10 см, растирают пестиком, обливают25 см3воды и продолжают растирать. Затем дают жидкости отстояться и, неперенося остатка, сливают ее на фильтр «белая лента», собирая фильтрат вмерную колбу вместимостью 250 см3, в которую предварительно наливают10 см3соляной кислоты.

Остаток обрабатывают водой еще три раза, прибавляя по 20—25 см3воды, и каждый раз растирают его в ступке. Затем остаток переносят на фильтр ипромывают водой до тех пор, пока объем фильтрата в колбе не будетсоставлять 200—230 см3. Раствор разбавляют водой до метки и перемешивают(раствор А). Фильтр с остатком переносят в другую мерную колбу вместимостью 250 см3, приливают 100 см3раствора Петермана, встряхивают доразрушения фильтра на волокна и погружают в водяной термостат, отрегулированный на температуру (65±2) °С. Через 15 мин после погружения втермостат содержимое колбы встряхивают и оставляют в термостате еще на15 мин, после этого колбу вынимают из термостата и охлаждают до комнатной температуры.

Раствор разбавляют водой до метки, тщательно перемешивают и фильтруют через сухой фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата (раствор Б).

При определении содержания усвояемых фосфатов растворы А и Б отбирают в равных количествах. Для определения водорастворимых фосфатов используют только раствор А.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3. ИЗВЛЕЧЕНИЕ УСВОЯЕМЫХ ФОСФАТОВЛИМОННОЙ КИСЛОТОЙ

3.1. Сущность метода

Метод основан на извлечении фосфатов раствором лимонной кислоты.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворыАппарат ротационный, скорость вращения 45 об/мин или магнитная мешалка.

• Колба Штохмана или мерная колба вместимостью 250 см3.
• Колба мерная вместимостью 250, 500 см3.
• Стакан вместимостью 400 см3.
• Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор с массовой долей 2 %.
• (Измененная редакция, Изм. № 4).

3.3. Проведение извлечения

2 г пробы, приготовленной по п. 1а.4, взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), переносят в колбу Штохмана (или мерную колбу)вместимостью 250 или 500 см3. Пробу заливают 200 см3растворалимонной кислоты и сразу же перемешивают, чтобы избежать образования комков. Колбу закрывают пробкой, устанавливают в ротационный аппарат и перемешивают в течение 30 мин.

По истечении этого времени доливают содержимое колбы раствором лимонной кислоты до отметки, перемешивают и фильтруют через сухой фильтр в сухую посуду, отбрасывая первые 30—50 см3фильтрата. Допускается доводить до отметки водой.

Примечание. При отсутствии ротационного аппарата применяют магнитную мешалку. Пробу помещают в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 200 см3раствора лимонной кислоты, накрывают стакан часовымстеклом и перемешивают на магнитной мешалке в течение 30 мин. Затемраствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 или500 см3и доливают раствор лимонной кислоты до отметки, перемешиваюти фильтруют через сухой фильтр в сухую посуду, отбрасывая первые 30—50 см3фильтрата.

Допускается доводить до отметки водой.

При испытании удобрений, содержащих растворимые в лимонной кислоте силикаты, полученный прозрачный раствор испытуемой пробы обрабатывают следующим образом: 100 см3прозрачного раствора испытуемой пробы отбирают пипеткой в стакан, добавляя 5 см3раствора соляной кислоты и на водяной бане упаривают до сиропообразной массы. К остаткуприбавляют 2 см3раствора соляной кислоты, растворяют, разбавляют горячей водой и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3. После охлаждения доводят объем до метки водой температурой около 20 “С,перемешивают и фильтруют. Фильтрат должен быть прозрачным.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

Разд. 4. (Исключен, Изм. № 1).

5. ИЗВЛЕЧЕНИЕ УСВОЯЕМЫХ ФОСФАТОВРАСТВОРОМ ТРИЛОНА Б

5.1а. Сущность метода

Метод основан на извлечении усвояемых фосфатов трилоном Б.

5.1. Растворы и реактивы

Соль динатриевая этилендиамин-^У, N, N', N' — тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярнойконцентрации с =" 0,2 моль/дм3(0,4 н.); готовят следующим образом:74,40 г трилона Б растворяют в 700—800 см3воды, нагретой дотемпературы 60—70 “С, охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до меткиводой, перемешивают и фильтруют через фильтр «белая лента».

(Измененная редакция, Изм. № 2).

5.2. Проведение извлечения

1 г пробы, приготовленной по п. 1а.4, взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертогодесятичного знака), помещают в коническую или мерную колбучерез сухую воронку, смывая навеску раствором трилона Б, предварительно нагретого в стакане до температуры (93±3) °С, в количестве, указанном в табл. 3, затем встряхивают на механическомвстряхивателе или магнитной мешалке при соблюдении требований,указанных в табл. 3.

Таблица 3

После охлаждения содержимое конической колбы количественно переносят в мерную колбу. Объем раствора доводят водой до метки,перемешивают, фильтруют через фильтр «белая лента», отбрасываяпервые порции фильтрата.

Допускается извлекать усвояемые фосфаты из удобрений типа NPK, полученных на основе фосфатного сырья, не содержащегомагния, раствором трилона Б концентрации с (ди-Na-ЭДТА)="0,05 моль/дм3следующим образом: 2 г пробы помещают встакан вместимостью 400" см3, добавляют 100 см3воды, накрываютчасовым стеклом и перемешивают в течение 15 мин. Затем растворсразу же после осаждения осадка декантируют в мерную колбувместимостью 250 или 500 см3. В стакан с осадком доливают 100 см3раствора трилона Б, предварительно нагретого до 60 °С, и перемешивают содержимое стакана в течение 10 мин. Затем раствор вместе сосадком переносят количественно в ту же колбу, доливают водой дометки, перемешивают и сразу фильтруют, отбрасывая первые порциифильтрата.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

Разд. 5а. (Исключен, Изм. № 3).

56. Извлечение усвояемых фосфатов раствором лимоннокислого аммония с pH 7

56.1. Сущность метода

Метод основан на извлечении фосфатов раствором лимоннокислого аммония с pH 7.

56.2. Аппаратура, реактивы и растворы

• рН-метр.
• Ступка фарфоровая № 3—4 по ГОСТ 9147.
• Пестик фарфоровый по ГОСТ 9147.
• Баня водяная.
• Термостат.
• Колбы мерные вместимостью 100 и 250 см3.
• Склянки вместимостью 10 дм3.
• Капельная воронка вместимостью 2 дм3.
• Бюретка вместимостью 10 см3.
• Бумага фильтровальная.
• Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25 % и раствор концентрации с (NH3)="2 моль/дм3(2" н.).
• Бумага лакмусовая.
• Феноловый красный (индикатор).
• Кислота лимонная моногидрат по ГОСТ 3652, растворы с массовыми долями 10 и 50 %.

Аммоний лимоннокислый, раствор с pH 7,0, содержащий 1850 г лимонной кислоты и 450 г аммиака в 10 дм3; готовят следующимобразом: в склянку вместимостью 10 дм3наливают от 2 до 3 дм3водыи раствор аммиака с массовой долей 25 % в объеме, определенномтитрованием. Затем, охлаждая, приливают раствор лимонной кислоты с массовой долей 50 % в объеме, соответствующем 1850 г лимонной кислоты, через цилиндрическую капельную воронку, герметичносоединенную со склянкой. После охлаждения нейтрализуют растворомаммиака концентрации 2 моль/дм³ или раствором лимонной кислотыс массовой долей 10 % по лакмусовой бумаге, объем раствора доливаютводой с температурой около 20 "С до отметки и на pH-метре устанавливают pH 7±0,1.

Плотность раствора должна составлять 1,09 г/см3.Установление pH колориметрическим методом в присутствии фенолового красного: 10 см³ раствора лимоннокислого аммония переводятв пробирку и прибавляют 2 капли фенолового красного. Окраскуполученного раствора визуально сравнивают с окраской растворасравнения с pH 7,0, содержащего тот же объем индикатора. Краствору лимоннокислого аммония из бюретки прибавляют по каплям раствор аммиака концентрации 2 моль/дм3или раствор лимонной кислоты с массовой долей 10 % до получения одинаковойокраски в обоих растворах. Объем раствора, необходимый для нейтрализации всего раствора, вычисляют из израсходованного объемараствора аммиака или раствора лимонной кислоты.

После добавления вычисленного объема раствора аммиака или лимонной кислоты и перемешивания проверяют значение pH раствора лимоннокислого аммония и при необходимости добавляютраствор аммиака концентрации 2 моль/дм3или раствор лимоннойкислоты с массовой долей 10 %. Раствор хранят в плотно закрывающейся бутыли, а pH раствора проверяют каждые 10 дней.

Примечание. В зависимости от количества анализируемых проб допускается объем приготовляемого раствора увеличивать или уменьшать,соответственно пропорционально увеличив или уменьшив количества анализируемых реактивов. Допускается рассчитывать количество лимоннойкислоты и аммиака по методике, описанной в п. 2.2.

56.3. Проведение извлечения

2 г пробы, приготовленной по п. 1а.4, взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), растирают пестиком в ступке с 10 см3растворалимоннокислого аммония, переливают в склянку тем же раствором.Для растирания и перелива пробы должно быть израсходовано100 см3раствора лимоннокислого аммония.

Закрывают склянку с раствором, взбалтывают в течение 3 ч в ротационном аппарате со скоростью 45 об/мин, а затем дают отстояться на водяной бане или термостате с температурой (65±2) °С втечение 1 ч. После охлаждения содержимое колбы доливают водойдо 250 см3, перемешивают и фильтруют через сухую фильтровальнуюбумагу в сухой стакан, отбрасывая первые 30—50 см3фильтрата.Фильтрат должен быть прозрачным.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

5в. Извлечение усвояемых фосфатов муравьиной кислотой

5в.1. Сущность метода

Метод основан на извлечении усвояемых фосфатов раствором муравьиной кислоты.

5в.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колба Штохмана или мерная колба вместимостью 250 см3.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848, раствор с массовой долей 2 %.

5в.З. Проведение извлечения

0,8 г пробы, приготовленной по п. 1а.4, взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), переносят в колбу Штохмана или мерную колбувместимостью 250 см3, доливают раствором муравьиной кислоты доотметки, помещают на ротационный аппарат и перемешивают втечение 60 мин. После этого немедленно фильтруют через сухойфильтр в сухую посуду.

Примечание. При отсутствии ротационного аппарата допускается применять магнитную мешалку. Пробу помещают в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 250 см3раствора муравьиной кислоты, перемешивают намагнитной мешалке в течение 60 мин. После этого раствор сразу фильтруютчерез сухой фильтр в сухую посуду.

6. ИЗВЛЕЧЕНИЕ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ФОСФАТОВИ СВОБОДНОЙ КИСЛОТЫ

6.1. Извлечение водорастворимых фосфатов исвободной кислоты водой

Метод основан на извлечении водорастворимых фосфатов и свободных кислот водой.

6.1а. Извлечение водорастворимых фосфатов водой — см. приложение 2.

6.2. (Исключен, Изм. № 2).

6.3. Проведение извлечения

2 г пробы (4—5 г пробы при определении водорастворимых фосфатов и свободной кислоты), приготовленной по п. 1а.4, взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака) и переносят в колбу Штохмана (илимерную колбу) вместимостью 250 см3(допускается применять мерную колбу вместимостью 500 см3). Пробу заливают 200 см3(400 см3соответственно взятой навески пробы 4—5 г) воды и сразу же перемешивают, чтобы избежать образования комков. Колбу закрываютпробкой, устанавливают на аппарат для встряхивания и встряхивают30 мин. По истечении этого времени содержимое колбы доводятводой до отметки и тщательно встряхивают в течение несколькихминут. Затем раствор сразу же после осаждения осадка фильтруютчерез сухой фильтр «белая лента» в сухую посуду.

Примечание. При отсутствии ротационного аппарата применяют магнитную мешалку или другой аппарат для перемешивания. Пробу помещают в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 200 (400) см3воды,накрывают часовым стеклом и перемешивают на магнитной мешалке втечение 30 мин. Затем раствор количественно переносят в мерную колбувместимостью 250 (500) см3, доливают водой до отметки и тщательно встряхивают в течение нескольких минут. Затем раствор сразу же после осажденияосадка фильтруют через сухой фильтр в сухую посуду.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФАТОВ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИММАГНЕЗИАЛЬНЫМ МЕТОДОМ

7.1. Сущность метода

Метод основан на осаждении фосфат-иона магнезиальной смесью в виде магний-аммоний фосфата, озолении осадка при температуреот 700 до 800 °С с переходом в пирофосфат магния, прокаливаниипирофосфата магния при температуре от 1000 до 1050 °С и взвешивании.

7.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Печь камерная для аналитических работ типа СНОЛ-

1,6.2,5.1,0.11,0.

• Тигель фарфоровый N° 3 или 4 по ГОСТ 9147.
• Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы с массовыми долями 2,5; 10 и 25 %.
• Хлористый аммоний по ГОСТ 3773.
• Магний хлористый по ГОСТ 4209.

Аммоний лимоннокислый по нормативному документу, раствор с массовой долей 50 %, готовят следующим образом: 500 г лимоннойкислоты растворяют в 600 см3раствора аммиака с массовой долей25 % (раствор должен быть нейтральным по метиловому оранжевому)в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доливают водой до отметки,перемешивают и фильтруют.

Фенолфталеин (индикатор), раствор с массовой долей 1 %.

Смесь магнезиальная, готовят следующим образом: 70 г хлористого аммония и 55 г хлористого магния растворяют в 650 см3воды в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доливают до отметки растворомаммиака с массовой долей 25 % плотностью 0,91 г/см3, перемешивают и на следующие сутки фильтруют, хранят в полиэтиленовойпосуде.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

7.3. Проведение анализа

В стакан вместимостью 400 см3отбирают объем анализируемого раствора, приготовленного по разд. 1—3, 56, 5в, 6, содержащий от 60до 100 мг Р205. К растворам, приготовленным по разд. 2, 3, 56, 5в, 6,добавляют 20 см3соляной кислоты и кипятят в течение 15—20 мин,после чего охлаждают. Далее к анализируемым растворам добавляют10 см3раствора лимоннокислого аммония и нейтрализуют растворомаммиака с массовой долей 10 % в присутствии фенолфталеина. Затем

медленно доливают, перемешивая, 35—50 см* магнезиальной смеси, а по истечении 10—15 мин доливают 20 см3раствора аммиака смассовой долей 25 %. Содержимое стакана продолжают перемешивать еще в течение 30 мин, а затем выдерживают 30—40 мин илиоставляют в покое в течение 4—18 ч. Отстоявшуюся жидкость декантируют на фильтр «синяя лента», осадок количественно переносят нафильтр, смывая его из стакана порциями по 8—10 см3растворааммиака с массовой долей 2,5 %. Кристаллы, прилипшие к стенками дну стакана, тщательно снимают стеклянной палочкой с резиновымнаконечником. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза растворомаммиака с массовой долей 2,5 %. Общее количество промывных воддолжно составлять от 100 до 125 см3.

Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный до постоянной массы тигель, высушивают, озоляют при доступе воздухапри температуре 700—800 'С и прокаливают в печи при температуре1000—1050 °С до побеления осадка (20—30 мин). Затем тигель сосадком охлаждают в эксикаторе в течение 40—60 мин и взвешивают(результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов в двух параллельных определениях, нобез анализируемого раствора.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

7.4. Обработка результатов

7.4.1. Массовую долю фосфатов (Х2) в пересчете на Р205в процентах вычисляют по формуле

(mt- • 0,638 • V2• 100(rri\ - /и2) • 63,800 • V2

Xl ="т- V<"span >3="т • V<"span >3’

где т — масса навески анализируемой пробы, г;

/и, — масса прокаленного осадка анализируемого раствора, г; т2— масса прокаленного осадка контрольного раствора, г;

V2—объем мерной колбы, применяемой при извлечении фосфатов, см3;

V3— объем анализируемого раствора, отобранный для анализа, см3;

0,638 — коэффициент пересчета пирофосфата магния на пятио-кись фосфора (Mg2P207на Р205).

7.4.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое

двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=" 0,95 не должны превышать: при массовой доле от "3 до 10 % Р205— 0,2 %; при массовойдоле свыше 10 до 40 % Р205— 0,3 %; при массовой доле свыше 40 до55 % Р205- 0,4 %.

Допускается при разработке стандартов на конкретный продукт уточнение метрологических характеристик.

7.4—7.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФАТОВ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫМФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

8.1. Сущность метода

Метод основан на образовании желто-окрашенного фосфорнованадиевомолибденового комплекса и фотометрическом измерении оптической плотности этого комплекса при длине волны X =" 430——450 нм относительно раствора сравнения, содержащего известноеколичество "P2Os.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

8.2. Аппаратура, реактивы и растворы

• Спектрофотометр с монохроматором или фильтром с фотоэлектрическим элементом с кюветами с толщиной поглощающего свет слоя раствора не менее 10 мм.
• Фотоэлектроколориметры типа КФК (X =" 440 нм) и ФЭК-56 М (светофильтр № "4) или другой аналогичный прибор.
• Шкаф сушильный ШС-40 М или аналогичный с погрешностью регулирования температуры не более ±2,5 °С.
• Эксикатор по ГОСТ 25336, заполненный осушителем.
• Бюкса СН диаметром 32—58 мм и высотой 50 мм по ГОСТ 25336.
• Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,4 г/см3и разбавленная 1:2.
• Кислота серная по ГОСТ 4204.
• Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 20 %.
• Фенолфталеин (индикатор), раствор с массовой долей 0,1 %, готовят по ГОСТ 4919.1.
• Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 10 %.
• Калий фосфорнокислый, однозамещенный по ГОСТ 4198, х.ч.
• Раствор, содержащий 4 мг Р205в 1 см3, готовят следующим образом: 8—9 г однозамещенного фосфорнокислого калия помещают в
• бюксу и сушат в сушильном шкафу при температуре 100—105вС в течение 2 ч, затем охлаждают в эксикаторе в течение 40—60 мин.

7,6696 г высушенного однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в воде с 5 см3азотной кислоты плотностью 1,4 г/см3,переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой притемпературе 20 °С до метки и тщательно перемешивают.

Рабочий раствор, содержащий 0,2 мг Р205в 1 см3, готовят следующим образом: 50 см3раствора однозамещенного фосфорнокислого калия, содержащего 4 мг Р205в 1 см3, отбирают пипеткой в мернуюколбу вместимостью 1 дм3и доливают до метки водой при температуре около 20 °С. Раствор устойчив не более 7 дней.

Смесь ванадиевомолибденовая, готовят следующим образом: раствор А — азотная кислота по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2;раствор Б — аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336, раствор с массовой долей 0,25 %, готовят следующим образом: 2,5 г метаванадиевокислого аммония растворяют в 500 см3горячей воды температурой 60—90 *С, добавляют 20 см3азотной кислоты плотностью1,4 г/см3, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3,доливают водой до метки и, если необходимо, фильтруют;

раствор В — аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор с массовой долей 5 %, готовят следующим образом: 50 г молибденовокислого аммония растворяют в 500 см3воды при температуре 50 °С, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, охлаждают,доливают водой до метки и, если необходимо, фильтруют;

раствор Г готовят следующим образом: смешивают равные объемы растворов А, Б и В в указанной последовательности и фильтруют.Раствор хранят в бутыли из темного стекла в холодном месте (допускается при комнатной температуре).

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

8.3. Построение градуировочного графикаДля построения градуировочного графика в пять мерных колбвместимостью 100 см3вводят поочередно отмеренные объемы рабочих растворов в соответствии с табл. 4 в зависимости от концентрации Р205в анализируемом растворе так, чтобы эта концентрациянаходилась в пределах между наименьшей и наибольшей концентрациями Р205в рабочих растворах.

Таблица 4

Разбавляют водой до объема примерно 30 см3. После этого приливают 40 см3раствора Г (допускается приливать 25 см3раствора Г). Растворы доливают водой до метки при температуре 20 °С (допускается при комнатной температуре) и перемешивают.

Через 15 мин (но не более чем через 60 мин) измеряют оптические плотности или величины светопропускания окрашенных рабочихрастворов относительно раствора сравнения с наименьшим количеством Р205. Допускается величины светопропускания пересчитыватьна значение оптических плотностей.

Рабочие растворы готовят одновременно с приготовлением анализируемого раствора, причем оптическую плотность рабочих растворов измеряют в начале и в конце анализа, определяют среднее арифметическое значение и строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс концентрацию Р205в 100 см3раствора вмиллиграммах, а на оси ординат соответствующие им значенияоптической плотности.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

8.4. Проведение анализа

8.4.1. 25 см3анализируемого раствора, полученного по разд. 1—6,отбирают пипеткой в стакан вместимостью 200—400 см3, добавляют20 см3соляной кислоты, кипятят 15—20 мин, переносят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой доотметки при температуре около 20 °С и перемешивают